解锁新角色主要通过剧情推进、特定战斗和隐藏探索三种方式实现。游戏初期队伍仅有吕布等基础成员，随着主线剧情击败董卓后，可在洛阳城左下角找到木枪等装备，同时触发收服张绣的剧情。部分武将如华雄需完成三顾司马徽的系列任务，需先后前往荆州西边茅庐、江夏小屋和寿春触发多段剧情才能招募。某些武将加入时存在队伍人数限制，若队伍已满七人则需提前调整。
武将招募与地图探索密切相关，许多强力角色隐藏在特定场景中。例如在襄阳城调查可获得偃月刀，而江陵城上方关卡击败黄忠、刘表后，能在野外遭遇并收服黑山军张燕。部分山洞中藏有神兵材料或特殊装备，如汝南城下方山洞可获得蛇戟，这些道具往往与后续角色解锁条件相关。游戏中的关键NPC如陈宫会提示下一步行动方向，需注意对话细节以免错过招募时机。
面对袁术势力时，需依次击败关卡守将孙权、程普和太史慈，救出袁术后虽会遭遇背叛，但这是解锁张绣、贾诩的必要前提。某些特殊战斗如收服张燕需要保持队伍状态良好，建议提前存档并合理分配策略点。暗杀计等高级计谋消耗较大，需确保谋略值充足，否则可能出现策略点不足的提示而影响战斗结果。
游戏存在多条分支剧情，选择不同会影响角色解锁。击败张绣后会询问是否接受其加入，选择是可同时获得张绣和贾诩，而拒绝则永久失去机会。寿春城剧情中王允会让吕布貂蝉离开，需完成刀匠老人的武器寻找任务才能推进后续内容。荆州被袁绍攻打时，讨伐胜利后返回寿春会触发王允自封剧情，这是解锁北伐关卡的关键节点。
隐藏武将的解锁需要完成系列任务链。如制作炸药炸开道路的任务，需先在襄阳城下方桥边山洞获取硝石，再于青州城获得老树枝合成。部分武将如华雄加入后无法离队，若不想使用可在对话前使队伍满员。游戏中的BUG可能导致某些剧情无法触发，如按SELECT键易崩溃，建议多用吕布、貂蝉等指定角色作为大将以减少问题发生。
存档管理是顺利解锁角色的重要保障。由于游戏存在不明BUG和突发战斗事件，建议在关键节点前手动存档。特别是准备收服高等级武将时，如西川遇到的七千血量吕布，若状态不佳可读档重新准备。多备份存档能有效应对剧情卡死问题，如第六章找不到司马徽的情况，通过检查之前的任务步骤往往能发现遗漏的触发条件。
